聚醚 改性聚醚 嵌段聚醚 无规聚醚
2021-02-24
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前言
- 烯丙基聚醚的端基除烯丙基外，还有羟基，这种特征性结构为其封端改性提供了多种可能。除直接与含氢硅油反应制备聚醚有机硅改性产品外，多用于其他活性基封端改性，以此为中间体，为有机硅改性产品提供了心意中的原料。
烯丙基聚醚封端改性
- 1．以甲氧基对单端烯丙基聚醚进行封端。此方法首先在溶剂中，使其与乙醇进行反应，反应结束后，蒸出甲醇。然后在反应物中通入氯甲烷，在100℃蒸出CH3Cl，再用盐酸中和至酸性，继而用碳酸氢钠中和至中性，可得甲氧基封端聚醚CH2=CHCH2（OC2H4）19（OC3H6）15OCH3。该品粘点（25℃）为190mm2·s-1，1%水溶液的浊点为60℃，羟基质量分数为0.05%。
- 如果用同摩尔质量的C4H9Cl或苄基氯代之，可得丁氧基或苄氯基封端的单端基烯丙醇聚醚。
- 2．乙酰氧基封端聚醚。据报道，该品可由单端烯丙基聚醚（OH基0.26mol）与乙酸酐（0.52mol）在140℃反应2h，然后在130℃，2.666kpa下用氮气吸提2h，即可得乙酰氧基封端的单端烯丙基聚醚。该品粘度（25℃）为225mm2·s-1，1%水溶液浊点55℃，羟基质量分数>0.05%。
- 3．活性环氧基封端聚醚。这类产品在有机硅产品改性中占据重要地位，主要产品中包含两种类型产品。
- （1）据报道，单端烯丙基聚醚可用环氧封端，得到端基为烯丙基与环氧基的乙氧基化合物：CH2=CHCH2O（C2H4O）nCH2（CHCH2）O，该品在有机硅改性产品中使用平均分子量为500g/mol左右。也可采用溶剂法制备环氧基封端的乙氧基化合物：Image
- （2）双环氧封端聚醚。除上述单环氧封端聚醚外，在制备嵌段聚醚——氨基改性有机硅产品中发挥重要作用的，当属双环氧封端聚醚。
- 双环氧封端聚醚可通过二元引发剂制备双羟基封端聚醚，如HO（C2H4O）a（C3H6O）b（C2H4O）cH及低分子量端羟基聚醚：Image
- 这些端羟基聚醚可与环氧氯丙烷反应，反应后用NaOH中和，过滤除盐，可得双环氧基封端聚醚。
- 该反应技术关键是如何提高环氧基封端聚醚的转化率，也就是说环氧封端率要高。这些环氧基能与羟基、氨基或羧基等官能团反应形成共价键结合，可保证下游产品质量。
- （3）双烯丙基封端聚醚CH2=CHCH2O（C2H4O）a（C3H6O）bCH2CH=CH2可看成单端烯丙基聚醚以烯丙醇封端产品。烯丙基双封端聚醚，可进一步与环氧基或氨烃基硅油偶联剂反应，进行改性。
- （4）双氨基封端聚醚。这是制备嵌段聚醚与氨基硅油共聚柔软剂的主要原料。有报道称，可将烯丙基聚醚改性。先制备双端环氧基聚醚，环氧基开环后可与有机胺反应，即可将氨基引入聚醚两末端。
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